昆山鼎發(fā)化工有限公司
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塑料樹(shù)脂在組成和后處理進(jìn)程,塑料制品在加工和運(yùn)用進(jìn)程,由于熱、氧等因素的作用,塑料高分子會(huì)有不同程度的降解,降解直接對(duì)的樹(shù)脂及制品的物理功能、力學(xué)功能、外觀色澤、運(yùn)用功用等方面發(fā)生負(fù)面作用。運(yùn)用抗氧劑330是有用延緩樹(shù)脂及制品降解或熱氧老化的辦法之一。尼龍抗氧劑的運(yùn)用種類(lèi)和增加量首要由塑料樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)、聚合工藝、加工條件和制品用處決議。
1、塑料抗氧劑的作用功用與類(lèi)型:
塑料樹(shù)脂因分子結(jié)構(gòu)不同,或同分子結(jié)構(gòu)因聚合工藝不同、加工工藝不同、運(yùn)用環(huán)境和條件不同,自身的熱氧化反響速度和抗熱氧化反響才能有很大不同。抗氧劑是增加于塑料樹(shù)脂中,有用地抑制或下降塑料大分子的熱氧化反響速度,延緩塑料樹(shù)脂的熱、氧降解進(jìn)程,顯著地進(jìn)步塑料樹(shù)脂的耐熱功能,延伸塑料制品運(yùn)用壽命,進(jìn)步塑料制品運(yùn)用價(jià)值的塑料助劑??寡鮿┦撬懿轮羞\(yùn)用中廣泛的助劑。運(yùn)用廣泛的內(nèi)容之一,是指在塑料的聚合組成、造粒、儲(chǔ)存、加工、運(yùn)用及收回再利用的各個(gè)不同階段,均有抗氧劑的運(yùn)用。運(yùn)用廣泛的內(nèi)容之二,是指當(dāng)今世界上已出現(xiàn)的各種不同分子結(jié)構(gòu)的塑料資料種類(lèi),如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯類(lèi)聚合物、工程塑料、特種塑料等資猜中,運(yùn)用抗氧劑的塑料資料種類(lèi)多。常用的塑料抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)和作用機(jī)理一般分為五類(lèi):受阻酚類(lèi)、亞磷酸酯類(lèi)、硫代類(lèi)、復(fù)合類(lèi)以及受阻胺(HALS)類(lèi)。
受阻酚抗氧劑是塑料資料的主抗氧劑,其首要作用是與塑料資猜中因氧化發(fā)生的氧化自由基R·、ROO·反響,中止活性鏈的增加。受阻酚抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)分為單酚、雙酚、多酚、氮雜環(huán)多酚等種類(lèi)。
亞磷酸酯抗氧劑和含硫抗氧劑同為輔佐抗氧劑。輔佐抗氧劑的首要作用機(jī)理是把塑猜中高活性的氫過(guò)氧化物分化成低活性分子。國(guó)內(nèi)亞磷酸酯抗氧劑出產(chǎn)消費(fèi)量約占國(guó)內(nèi)抗氧劑出產(chǎn)消費(fèi)總量的30%。國(guó)內(nèi)出產(chǎn)的含硫抗氧劑按分子結(jié)構(gòu)可分為硫代酯抗氧劑、硫代雙酚抗氧劑和硫醚型酚三類(lèi)。
不同類(lèi)型主、輔抗氧劑,或同一類(lèi)型不同分子結(jié)構(gòu)的抗氧劑,作用功用和運(yùn)用作用存在差異,各有所長(zhǎng)又各有所短。復(fù)合抗氧劑由二種或二種以上不同類(lèi)型或同類(lèi)型不同種類(lèi)的抗氧劑復(fù)配而成,在塑料資猜中可揚(yáng)長(zhǎng)避短,顯示出協(xié)同效應(yīng),以小參加量、低成本而到達(dá)較好的抗熱氧老化作用。協(xié)同效應(yīng)是指兩種或兩種以上的助劑復(fù)合運(yùn)用時(shí),其運(yùn)用效應(yīng)大于每種助劑單獨(dú)運(yùn)用的效應(yīng)加和,即1+1>2。
受阻胺安穩(wěn)劑(HALS)是一類(lèi)具有空間位阻效應(yīng)的有機(jī)胺類(lèi)化合物,具有分化氫過(guò)氧化物、猝滅激發(fā)態(tài)氧、能捕獲自由基、自身循環(huán)再生四種可協(xié)同的安穩(wěn)功用。相對(duì)高分子量受阻胺是高效、長(zhǎng)效抗氧劑,也是高效的光安穩(wěn)劑。受阻胺的絕大部分種類(lèi)均以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基為母體。
2、抗氧劑在高溫出產(chǎn)進(jìn)程的安穩(wěn)作用與選擇:
塑料樹(shù)脂聚合、后處理或塑料制品加工進(jìn)程中,必需要供給滿足的熱量。而熱量又是導(dǎo)致樹(shù)脂降解的首要原因之一。
在樹(shù)脂聚合進(jìn)程或后處理進(jìn)程運(yùn)用抗氧劑,已經(jīng)逐步得到業(yè)內(nèi)人士的認(rèn)同。
PVC樹(shù)脂的降解,是伴隨著樹(shù)脂聚合全進(jìn)程的,一般選用246、1076、245等受阻酚類(lèi)抗氧劑、PKY-618等亞磷酸酯抗氧劑,與脂肪酸鋅、環(huán)氧大豆油、JC-ZH21等組成安穩(wěn)系統(tǒng)。其中JC-ZH21是新型氮雜環(huán)化合物,參加量低,能夠捕獲自由基,安穩(wěn)作用好,性價(jià)比高。鈣鋅熱安穩(wěn)劑+復(fù)合抗氧劑(JC-1215)系統(tǒng),在聚氯乙烯制品加工和運(yùn)用進(jìn)程均具有杰出的熱安穩(wěn)和色澤安穩(wěn)作用,復(fù)合抗氧劑在鈣鋅熱安穩(wěn)劑中的分量比例為5%~10%。ABS、SBS、PS、POM等樹(shù)脂的聚合進(jìn)程,均運(yùn)用抗氧劑或組合熱安穩(wěn)系統(tǒng),如硫代酯抗氧劑DLTP、DSTP、亞磷酸酯抗氧劑PKY-136等。
甲基丙烯酸甲酯PMMA(俗稱有機(jī)玻璃),具有化學(xué)安穩(wěn)性,加工功能好,光學(xué)功能優(yōu)異的特色。在PMMA組成后期,一般要進(jìn)行高溫處理,脫除樹(shù)脂中的可揮發(fā)物。在高溫處理進(jìn)程溫度到達(dá)220℃以上時(shí),部分以鏈自由基歧化終止形成的不飽和PMMA分子鏈的端基開(kāi)端斷鍵,PMMA聚合物開(kāi)端降解,力學(xué)功能、透明度下降,樹(shù)脂色澤變差。
在PMMA后處理進(jìn)程參加抗氧劑,能夠有用進(jìn)步PMMA熱氧安穩(wěn)性,抗氧劑的作用是進(jìn)步PMMA的開(kāi)始分化溫度和分化速率溫度。受阻酚類(lèi)抗氧劑能夠一起進(jìn)步PMMA的開(kāi)始分化溫度和分化速率溫度。亞磷酸酯抗氧劑則只能進(jìn)步PMMA的開(kāi)始分化溫度,不能進(jìn)步PMMA的分化速率溫度。超高分子量聚乙烯纖維(又稱高功能聚乙烯纖維,UHMWPE)具有強(qiáng)度高、模量高、比重低、耐光性強(qiáng)和耐磨度高等特色,一起具有耐水、耐濕、耐海水和抗霉,耐疲憊性和較長(zhǎng)的撓曲壽命等特色,是世界上比強(qiáng)度好的商業(yè)化高功能纖維。
超高分子量聚乙烯纖維的出產(chǎn)溫度為190℃左右,不算是高溫。但由于熔體粘度高,在擠出機(jī)里的停留時(shí)間約10分鐘,受熱時(shí)間長(zhǎng)。國(guó)內(nèi)企業(yè)運(yùn)用常用抗氧劑系統(tǒng)出產(chǎn)時(shí),樹(shù)脂熱降解嚴(yán)重,分子量由400萬(wàn)下降到300萬(wàn)以下,且絲的強(qiáng)度比進(jìn)口絲低15%~20%,外觀泛黃。在運(yùn)用專用抗氧劑JC-211B系統(tǒng)出產(chǎn)后,分子量無(wú)明顯下降,絲的強(qiáng)度到達(dá)進(jìn)口絲水平,外觀白、亮。
聚丙烯加工,尤其是聚丙烯絲的制作,擠出工藝需求極為嚴(yán)苛,其加工溫度高于200℃。聚丙烯熱裝水泥袋、瀝青袋等需要在60℃左右的溫度下運(yùn)用一段時(shí)間,夏季露天運(yùn)用的塑編袋在陽(yáng)光照射下,表面溫度可達(dá)70℃。關(guān)于聚丙烯塑編袋加工,并有耐熱運(yùn)用要求時(shí),高效、專用的復(fù)合抗氧劑JC-1225能夠供給杰出的加工和運(yùn)用安穩(wěn)性。
在樹(shù)脂中增加母料出產(chǎn)各類(lèi)塑料制品,已經(jīng)是塑料加工行業(yè)普遍運(yùn)用的辦法。關(guān)于增加母料進(jìn)行加工、出產(chǎn)的制品來(lái)說(shuō),出產(chǎn)母料所用的載體樹(shù)脂,在塑料制品出產(chǎn)進(jìn)程中通過(guò)再次受熱時(shí),載體樹(shù)脂再次發(fā)生熱降解和機(jī)械降解,進(jìn)而引發(fā)并加快制品在運(yùn)用進(jìn)程的熱、氧、光老化。因此,盡管母猜中的載體樹(shù)脂在塑料制品中所占比例不大,但其經(jīng)二次或二次以上受熱而引發(fā)并加快老化的問(wèn)題,及對(duì)塑料制品老化功能的影響,應(yīng)引起母料出產(chǎn)企業(yè)和制品加工企業(yè)的重視。在一般情況下,關(guān)于母料出產(chǎn)企業(yè)和運(yùn)用部分二次料或收回料出產(chǎn)塑料制品的企業(yè),必須在加工進(jìn)程運(yùn)用受阻酚類(lèi)和亞磷酸酯類(lèi)抗氧劑的組合安穩(wěn)系統(tǒng)。
3、尼龍抗氧劑在運(yùn)用進(jìn)程的安穩(wěn)作用與選擇:
對(duì)塑料資料進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間熱氧安穩(wěn)維護(hù)的抗氧劑中,受阻酚類(lèi)抗氧劑是很重要的一類(lèi),與受阻胺類(lèi)(HALS)抗氧劑、亞磷酸酯類(lèi)或硫代酯類(lèi)輔佐抗氧劑并用的安穩(wěn)作用更佳。
工程塑料資料以質(zhì)輕、機(jī)械性強(qiáng)度好、耐腐蝕等長(zhǎng)處,越來(lái)越多地用于制作有耐熱運(yùn)用要求的塑料部件。如轎車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)燃油系統(tǒng)的改性聚酰胺PA管件,既要求低溫耐性和高溫剛性,又要求在發(fā)動(dòng)機(jī)周邊120℃左右的溫度環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)用,必需要進(jìn)步改性聚酰胺PA資料的長(zhǎng)時(shí)間熱氧安穩(wěn)性。受阻酚抗氧劑和亞磷酸酯抗氧劑組合的安穩(wěn)系統(tǒng),關(guān)于塑料聚酰胺制品的運(yùn)用進(jìn)程有杰出的安穩(wěn)作用和性價(jià)比。
以2-甲基-6-叔丁基苯酚為骨架的非對(duì)稱型受阻酚抗氧劑,不只具有一般受阻酚類(lèi)抗氧劑的特性,與輔佐抗氧劑的協(xié)同安穩(wěn)作用和耐著色作用,比傳統(tǒng)的對(duì)稱型受阻酚愈加優(yōu)異,適用于易熱氧化降解、要求高度耐熱和高色澤安穩(wěn)的高分子資料。